金屬氧化生成的腐蝕產(chǎn)物(如Fe?O?、γ-FeOOH)本身具有半導(dǎo)體特性,其禁帶寬度影響電子轉(zhuǎn)移效率。例如α-Fe?O?(Eg=2.2eV)比γ-Fe?O?(Eg=2.0eV)更穩(wěn)定。這些氧化物還可能參與光電化學(xué)反應(yīng),在光照條件下產(chǎn)生額外光電流,導(dǎo)致傳統(tǒng)電位測(cè)量出現(xiàn)偏差。現(xiàn)在研究正嘗試?yán)眠@種特性開(kāi)發(fā)自供能監(jiān)測(cè)傳感器。
在拉伸應(yīng)力和腐蝕介質(zhì)共同作用下,電極材料會(huì)發(fā)生SCC。以?shī)W氏體不銹鋼在Cl?環(huán)境為例,其裂紋擴(kuò)展速率可達(dá)10??-10??mm/s。電化學(xué)噪聲檢測(cè)發(fā)現(xiàn),SCC過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)特征性的電流/電位突跳信號(hào),這些瞬態(tài)響應(yīng)與位錯(cuò)滑移、膜破裂等微觀事件直接相關(guān),為早期預(yù)警提供了新思路。 電極系統(tǒng)處理效果持久穩(wěn)定。貴州吸收塔電極設(shè)備
工業(yè)廢水成分復(fù)雜,常含有毒、難降解有機(jī)物(如酚類(lèi)、染料、農(nóng)藥),而電氧化技術(shù)對(duì)此類(lèi)污染物表現(xiàn)出獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。例如,在焦化廢水處理中,采用Ti/SnO?-Sb?O?電極可將苯酚濃度從500 mg/L降至5 mg/L以下,COD去除率達(dá)85%。對(duì)于印染廢水,電氧化能同時(shí)實(shí)現(xiàn)脫色(降解偶氮鍵)和COD削減,如使用Ti/Pt陽(yáng)極時(shí),活性艷紅X-3B的脫色率在60分鐘內(nèi)達(dá)99%。該技術(shù)的工業(yè)化應(yīng)用需解決電極壽命(如涂層剝落問(wèn)題)和能耗優(yōu)化(如采用脈沖電流),目前已有模塊化電氧化反應(yīng)器用于電鍍、制藥等行業(yè)的中試案例。河南循壞水電極除硬系統(tǒng)電化學(xué)技術(shù)處理過(guò)程安全環(huán)保。
電極材料是電氧化技術(shù)的重要部分,其催化活性、穩(wěn)定性和成本直接決定應(yīng)用可行性。目前研究較多的包括金屬氧化物電極(如Ti/RuO?、Ti/PbO?)、BDD電極及碳基電極(如石墨、碳?xì)郑?。Ti/RuO?電極具有高析氧電位(1.6 V vs. SHE),適合處理含氯廢水,但易發(fā)生析氧副反應(yīng);Ti/PbO?電極成本較低且催化活性強(qiáng),但長(zhǎng)期運(yùn)行后Pb溶出可能造成二次污染。BDD電極因其化學(xué)惰性和超高氧析出電位(>2.3 V)成為難降解有機(jī)物處理的理想選擇,但制備成本限制了大規(guī)模應(yīng)用。未來(lái)趨勢(shì)是開(kāi)發(fā)復(fù)合涂層電極(如SnO?-Sb/Ti)或非貴金屬催化劑,以兼顧性能與經(jīng)濟(jì)性。
一般循環(huán)水管壁的生物膜難以通過(guò)常規(guī)殺菌劑清洗,電化學(xué)生成的氫氧自由基(·OH)可氧化破壞生物膜胞外聚合物(EPS),實(shí)現(xiàn)物理剝離。采用脈沖電解模式(頻率100 Hz,占空比50%)時(shí),鈦基電極產(chǎn)生的·OH能滲透至生物膜深層,剝離效率比連續(xù)電解提高40%。某制藥廠案例中,每周運(yùn)行2小時(shí)電化學(xué)處理,生物膜厚度從500 μm降至50 μm以下,換熱效率恢復(fù)至設(shè)計(jì)值的95%。需注意高濃度·OH可能腐蝕非金屬管道(如PVC),建議配合緩蝕劑投加。電化學(xué)pH調(diào)控精度達(dá)±0.3。
難溶鹽電極的氧化還原對(duì)中有一個(gè)組分為難溶鹽或其他固相,它包含三個(gè)物相、兩個(gè)界面,且在每一相界面上存在著單一的快速遷越過(guò)程,甘汞電極(Hg|Hg?Cl?|Cl?)便是典型。在甘汞電極中,甘汞與電解液的溶解平衡受電液中濃度較高的 Cl?所控制,Cl?在 Hg?Cl?| 電液界面上的交換速率很快,這使得甘汞電極的電極電勢(shì)極為穩(wěn)定,因此它成為常用的參比電極之一。部分書(shū)刊將這類(lèi)電極稱(chēng)為第二類(lèi)電極,在電化學(xué)測(cè)量等領(lǐng)域有著不可或缺的地位。電化學(xué)再生緩蝕劑使更換周期延長(zhǎng)至1年。甘肅海水淡化電極
電極技術(shù)適用于高溫循環(huán)水。貴州吸收塔電極設(shè)備
PFAS(如PFOA、PFOS)因C-F鍵能高(~116 kcal/mol),常規(guī)方法幾乎無(wú)法降解。電氧化技術(shù)通過(guò)陽(yáng)極生成的·OH和空穴(h?)攻擊PFAS的羧基或磺酸基,逐步脫氟并縮短碳鏈。BDD電極在10 mA/cm2下處理PFOA 4小時(shí),脫氟率>95%,且無(wú)短鏈PFAS積累。優(yōu)化方向包括:①提高電極對(duì)PFAS的吸附能力(如碳納米管修飾);②添加助催化劑(如Ce3?)促進(jìn)C-F鍵斷裂;③開(kāi)發(fā)電流密度(<2 mA/cm2)的長(zhǎng)周期運(yùn)行模式以降低能耗。該技術(shù)已被美國(guó)EPA列為PFAS處理推薦技術(shù)之一。